El último beso de Cayetana de Alba va más allá de la propia biografía del personaje. Es un recorrido por la segunda mitad del siglo XVIII a través de las vivencias de María Teresa Cayetana de Silva y Álvarez de Toledo, decimotercera duquesa de Alba. Fue una de las mujeres más emblemáticas de su tiempo, maltratada por la opinión pública y la propia Historia, que luchó siempre por lo que creía.